О. В. Лосева, Т. А. Родина, А. В. Герасименко, А. В. Иванов
Принципы формирования супрамолекулярных полимерных цепочек в гетероядерных комплексах золота(III)–железа(III)


Рубрика: Химия
Журнал: Координационная химия Номер: 5 Год: 2017

Полное название статьи:
Принципы формирования супрамолекулярных полимерных цепочек в гетероядерных комплексах золота(III)–железа(III) состава([Au(S2CNR2) 2][FeCl4]) n (R = C3 H7, изо-C3 H7): хемосорбционный синтез, структурная организация, термическое поведение
 
Полимерные дитиокарбаматно-хлоридные комплексы золота(III)-железа(III) ионного типа получены при хемосорбционном связывании золота(III) свежеосажденными дипропил- и ди-изо-пропилдитиокарбаматами железа(III) из растворов H[AuCl4] в 2 M HCl. В качестве индивидуальных форм связывания золота(III) препаративно выделены гетерополиядерные комплексы состава ([Au{S2CN(C3H7) 2}2][FeCl4]) n (I) и ([Au{S2CN(изо-C3H7) 2}2][FeCl4]) n (II), структурная организация которых установлена методом РСА (CIF files CCDC № 1480802 (I), № 1480806 (II)). На супрамолекулярном уровне структуры I и II характеризуются присутствием двух типов полимерных цепочек, способы формирования которых существенно различны. Соединение I в качестве структурных единиц включает четыре структурно неэквивалентных центросимметричных комплексных катиона [Au{S2CN(C3H7) 2}2]+ (A, B, С и D) и два комплексных аниона [FeCl4], которые соотносятся как конформеры. В его структуре за счет парных относительно слабых вторичных взаимодействий Au•••S (невалентного типа) между соседними комплексными катионами реализуются две независимые катион-катионные линейные полимерные цепочки (···А···В···)n и (···С···D···)n. Для структуры II характерны зигзагообразые катион-анионные полимерные цепочки (···[Au{S2CN(изо-C3H7) 2}2]+···[FeCl4]···) n, в формировании которых определяющую роль играют вторичные взаимодействия Au···Cl. Термическое поведение комплексов I, II изучено методом синхронного термического анализа. Процесс термической деструкции включает термолиз дитиокарбаматной части комплексов и [FeCl4] с восстановлением золота(III) до металла, высвобождением FeCl3 и частичным его преобразованием в Fe2O3. В обоих случаях финальными продуктами термических превращений изученных соединений является элементное золото и Fe2O3.
Ключевые слова: гетероядерные дитиокарбаматно-хлоридные комплексы золота(III)-железа(III), хемосорбционный синтез, супрамолекулярные структуры, структурная самоорганизация, вторичные связи, термическое поведение.