А. А. Старикова, А. Г. Стариков, В. И. Минкин
Валентнотаутомерные аддукты дикетонатов Co(II) на основе аннелированных ди-о-хинонов: компьютерное моделирование


Рубрика: Химия
Журнал: Координационная химия Номер: 4 Год: 2017

Проведено компьютерное моделирование (DFT B3LYP*/6-311++G(d,p)) аддуктов дикетонатов двухвалентного кобальта с ди-о-хинонами, в которых хиноновые циклы разделены циклоалкановыми спейсерами. Основным состояниям рассмотренных соединений соответствуют изомеры, включающие дианион-дирадикальные формы редокс-активного лиганда, характер обмена между неспаренными электронами которого зависит от строения спейсера. Для наиболее устойчивых электромеров аддуктов бис-хелатов Co(II) с 9,10-диметил-9,10-этаноантрацен-2,3,6,7(9H,10H)-тетраоном предсказаны сильные антиферромагнитные обменные взаимодействия (J > 400 см–1), в то время как для основных состояний биядерных комплексов с изомерным 5,10-диметил-4b,5,9b,10-тетрагидроиндено[2,1-a]инден-2,3,7,8-тетраоновым спейсером ожидается слабый обмен, способствующий парамагнетизму этих соединений в широком диапазоне температур. Электромеры комплекса с гексафторацетилацетоновыми лигандами характеризуются близкими значениями полных энергий, что делает его перспективным объектом для разработки спиновых кубитов.
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, комплексы кобальта, о-хиноны, валентная таутомерия, обменные взаимодействия .